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格氏試劑制備生產注意要點
水分(或是活潑質子)的影響是關鍵,也就是對原輔料的質量控制,和設備的干燥處理,在投料前沒有將這些準備措施做好,將直接影響反應的進行,特別是反應的引發(fā)。本來是已經引發(fā)好了的,但是當?shù)渭釉虾螅捎谒郑ɑ蚴腔顫娰|子)的影響又將反應蓋滅了。于是這個在不引起操作人員注意的時候,等滴加液累積到一定的量后,一旦引發(fā)再次進行,殺蟲劑用乙炔基溴化鎂,將急劇反應放出大量的熱,格氏試劑乙炔基溴化鎂,輕則沖料引起物料損失,重則發(fā)生事故。
在滴加反應液前,必須十分肯定反應已經引發(fā),并且能順利將加下去的反應液反應掉。否則既便不是很確定,潤滑劑用乙炔基溴化鎂,就不能進行連續(xù)滴加操作,而且累積滴加的量多不能超過總量的10%。
如果是由于水分的影響,使反應不能正常進行,現(xiàn)象會變成白色(或乳白色)渾濁,就需十分注意,清遠乙炔基溴化鎂,應加入較多的引發(fā)劑來保證接續(xù)的操作不會被阻斷。
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反應機理
格氏試劑的制備機理是通過單電子轉移(SET)過程實現(xiàn)的,反應是在鎂金屬表面實現(xiàn)的。
格氏試劑和羰基化合物的反應,可能是通過兩種機理實現(xiàn):協(xié)同反應機理和自由基單電子轉移機理。
低電子親核力的底物和格氏試劑反應是通常是經過環(huán)狀過渡態(tài)進行協(xié)同反應機理進行。
空間位阻較大的底物和大位阻格氏試劑(CMg鍵較弱)更傾向于進行自由基機理,格氏試劑向底物進行電子轉移引發(fā)反應。
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格林尼亞反應
格林試劑和某些活潑氫化合物(水、醇、酸等)、CO2、羰基化合物、金屬或非金屬鹵代物等的反應成為格林尼亞反應。
常用以制備烴類、醇、酮、酸等
格氏試劑作為有機合成中重要的試劑被廣泛使用,制備通常需要在無水無氧的反應容器中進行,需使用高純度的,并且要嚴格控制溫度,不僅制備過程繁瑣,還會產生廢棄物和毒性。
為探索更為簡便、的制備方法,科研人員通過球磨機左右震動和機械攪拌,只需添加少量的便可在短時間內簡便、地制備格氏試劑。
此種制備方法能將的使用量降低至原使用量的十分之一左右,無需使用高純度的,并且,制備方法不易受到反應容器中水分和氧氣的影響,可用于多種有機合成反應。
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